关于公司转让时签署的债权债务分割协议是否有用，这需要结合具体情况判断。
公司转让时签署的债权债务分割协议在符合法律规定的情况下是有用的。
1. 若协议是双方真实意思表示且内容合法：协议对签署方具有法律约束力，双方需按约定履行债权债务分割义务，能明确转让前后公司的债务承担主体。
2. 若协议存在欺诈、胁迫或违反法律强制性规定：协议可能被认定为无效，无法起到分割债权债务的作用，相关方仍需承担原有的债权债务责任。
3. 若协议未经过公司内部必要决策程序（如股东会决议）：可能因程序瑕疵影响协议效力，导致债权债务分割约定无法对抗第三方。
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针对公司转让时债权债务分割协议的法律效力，我们可以从具体法律依据角度进行分析。
根据《中华人民共和国民法典》第五百零二条（2020年5月28日通过）规定：“依法成立的合同，自成立时生效，但是法律另有规定或者当事人另有约定的除外。依照法律、行政法规的规定，合同应当办理批准等手续的，依照其规定。”公司转让中的债权债务分割协议属于合同范畴，若协议是双方自愿签署、内容不违反法律强制性规定，且无需办理批准手续的，自成立时生效，能有效约束双方。例如，协议中明确约定转让前公司的债务由原股东承担，转让后的债务由新股东承担，只要符合上述法律规定，该约定就具有法律效力，对双方均有约束力。
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公司转让签署债权债务分割协议可能存在一些法律风险，以下为您详细说明。
1. 协议无效风险：例如，某公司在转让时签署的债权债务分割协议中，约定将公司的全部债务转移给无清偿能力的第三方，且未取得债权人同意，该协议因违反法律规定被法院认定为无效，导致原公司仍需承担债务，造成经济损失。
2. 第三方追责风险：若协议未明确债权债务的具体范围，第三方可能以债权债务未分割清楚为由，向原公司或新公司主张权利。例如，原公司转让前存在一笔未披露的债务，新公司在不知情的情况下签署了协议，之后债权人向新公司追讨债务，新公司可能因协议未明确该债务的承担主体而遭受损失。
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在公司转让签署债权债务分割协议的过程中，存在一些常见的错误操作行为，需要引起注意。
1. 忽视协议的合法性审查：部分公司在签署协议时，未仔细检查协议内容是否违反法律强制性规定，如约定将公司的法定义务（如纳税义务）全部转移给第三方，这种约定因违反法律规定而无效，无法起到分割债务的作用。
2. 未履行内部决策程序：有些公司在签署协议前，未召开股东会或股东大会进行决议，导致协议因程序瑕疵被认定为无效，影响债权债务的分割。
3. 未通知债权人：根据法律规定，公司转让债权时应通知债务人，转让债务时应经债权人同意。若未履行通知或同意程序，债权债务转让对相关方不发生效力，协议无法实际履行。
如果您在签署协议过程中存在上述错误操作，建议及时向律师咨询，寻求补救措施。

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